پایان نامه بررسی نقش سدیم هیدروژن سولفات تثبیت شده روی نان سیلیکا جهت تهیه برخی از مشتقات کومارین

فهرست:

چکیده

1-1- مقدمه. 1

1-2- تاریخه کومارین.. 2

1-3- عمده روشهای سنتزآزمایشگاه  مشتقات کومارین.. 3

1-3-1- تراکم یپکمن.. 3

1-3-2- واکنش پرکین.. 3

1-4- روشهای رایج سنتزمشتقات کومارین.. 4

1-5- خواص بیولوژیکی.. 7

1-6- مکانیسم انجام واکنش پکمن.. 8

1-7- متغیرهای اساسی.. 9

1-7-1- فنولها 9

1-7-2:  -کتواسترها 10

1-8- تعریفنانومواد. 11

1-9- نانوکاتالیست... 12

1-9-1- ویژگیهای نانوکاتالیست... 13

1-9-2- نانوسیلیس به روش سل– ژل.. 15

1-9-3- روش انجام فرایندسل–ژل به روش شیمیایی.. 18

1-9-4-  مراحل فرایندسل-ژل.. 20

1-9-4-1- تهیه محلول همگن.. 20

1-9-4-2- تشکیل سل (sol) 21

1-9-4-3- تشکیل ژل.. 23

1-10- اهمیت استفاده ازآمونیاک درفرایندتشکیل سل–ژل (نانوذرات سیلیس) 25

1-11- اهمیتبهکارگیریهیدروژنسولفاتجهتتثبیتروینانوذره 25

1-11-2- سدیم هیدروژن سولفات تثبیت شده روی سیلیس.... 26

1-11-2-1- روشتهیهNaHSO4.SiO2 26

1-11-3- کاربردهای سدیم هیدروژن سولفات تثبیت شده روی سیلیس.... 26

1-12- هدف پژوهش.... 29

1-13- پیشینه پژوهش ................................................................................................................................................30

2-1- مشخصات کلی درباره حلالها،مواداولیه،دستگاههاوروش انجام کار 34

2-1-1- حلالها 34

2-1-2- مواداولیه. 35

2-1-3- دستگاه ها 35

2-2- روش کار 36

2-2-1- روش تهیه نانوسیلیس.... 36

2-2-2- روش تهیه کاتالیستNaHSO4.SiO2(nano) 36

2-2-3- روش کلی سنتزمشتقات کومارین(2-H-chromen-2-one) 36

2-2-3-1- نحوهسنتزترکیب، 4 - متیل-2- H - کرومن-2- اون.. 37

2-2-3-2-  نحوه سنتزترکیب، 6- کلرو-4- متیل- کرومن-2- اون(کلروکومارین) 38

2-2-3-3- نحوه سنتزترکیب، 7- کلرو– 4- هیدروکسی–کرومن- 2- اون.. 38

2-2-3-4- نحوهسنتزترکیب، 8- کلرو- 4- متیل- کرومن– 2- اون.. 39

2-2-3-5- نحوه سنتزترکیب، 6- نیترو-4- متیل– کرومن-2- اون (نیتروکومارین) 39

2-2-3-6- نحوه سنتزترکیب، 7- نیترو -4- متیل-کرومن-2- اون.. 40

2-2-3-7- نحوه سنتزترکیب، 8- هیدروکسی-4- متیل - کرومن-2- اون.. 40

2-2-3-8- نحوه سنتزترکیب، 7- هیدروکسی-4- متیل- کرومن -2- اون.. 41

2-2-3-9- نحوه سنتزترکیب، 4- متیل نفتو [b-1،2] پیران-2- اون.. 41

2-2-3-10- نحوه سنتزترکیب، 6 – آمینو-4- متیل- کرومن-2- اون (آمینوکومارین) 42

2-2-3-11- نحوه سنتزترکیب، 7و8 –دی هیدروکسی-4- متیل– کرومن-2- اون.. 42

2-2-3-12- نحوه سنتزترکیب، 6- متوکسی- 4- متیل–کرومن- 2- اون (متوکسی کومارین) 43

2-2-3-13- نحوه سنتزترکیب 7- متوکسی-4- متیل- کرومن-2- اون.. 44

3-1- نتایج وبحث... 48

3-1-1- نقش کاتالیزوردرسرعت واکنش.... 48

3-2- مشتقات کومارین بهمراه واکنشهاوجداول.. 52

3-2-1-  واکنش وجدول آماری ترکیب، 2- H - کرومن-2- اون.. 52

3-2-1-2- بررسی طیفFT-IR.. 52

3-2-2-  واکنش وجدول آماری ترکیب، 6- کلرو -4- متیل - کرومن-2- اون.. 53

3-2-2-1- بررسی طیفFT- IR.. 54

3-2-3- واکنش وجدول آماری ترکیب، 7- کلرو-4 - متیل-کرومن-2- اون.. 55

3-2-4- واکنشوجدولآماریترکیب، 8- کلرو-4- متیل- کرومن-2- اون.. 56

3-2-5- واکنش وجدول آماری ترکیب، 6- نیترو-4- متیل-کرومن-2-اون.. 57

3-2-5-1- بررسی طیفFT-IR.. 58

3-2-6- واکنش وجدول آماری ترکیب،7- نیترو-4- متیل-کرومن-2- اون.. 59

3-2-7- واکنش وجدول آماری ترکیب، 8 – هیدروکسی-4- متیل– کرومن-2- اون  60

3-2-7-1- بررسی طیفFT-IR.. 61

3-2-8- واکنش وجدول آماری ترکیب، 4- متیل نفتو [b-1،2] پیران-2- اون.. 62

3-2-8-1- بررسی طیفFT-IR.. 63

3-2-8-2- بررسی طیف ………………………………………………………………………………1HNMR..64

3-2-8-3- بررسی طیف13CNMR.. 66

3-2-9- واکنش وجدول آماری ترکیب،6- آمینو-4- متیل- کرومن -2- اون.. 68

3-2-9-1- بررسی طیفFT-IR.. 68

3-2-9-2- بررسی طیف1HNMRدرCDCl3 70

3-2-10- واکنش وجدول آماری،ترکیب  7- هیدروکسی- 4- متیل- کرومن-2-اون  71

3-2-10-1- بررسی طیفFT-IR.. 72

3-2-10-2- بررسی طیف1HNMRدرDMSO)) 73

3-2-11- واکنش وجدول آماری ترکیب،  6 – متوکسی-4- متیل- کرومن-2- اون.. 75

3-2-11-1-  بررسی طیفFT-IR.. 76

3-2-11-2- بررسی طیف1HNMRدرCDCl3)) 77

3-2-12- واکنش وجدول آماری ترکیب 7- متوکسی-4- متیل- کرومن-2- اون.. 79

3-2-13- واکنش وجدول آماری ترکیب، 7 و8 –دی هیدروکسی- 4- متیل- کرومن-2- اون  79

3-2-13-1-  بررسی طیفFT-IR.. 80

3-2-13-2- بررسی طیف1HNMRدرDMSO.. 81

3-2-13-3- بررسی طیف13CNMR.. 83

 3-3- جدول کلی سنتز مشتقات کومارین در این پژوهش..........................................................................................85

    3-3-1- بحث جدول( 3-16)................................................................................................................................88

3-4- جدول مقایسه ای...............................................................................................................................................88

    3-4-1- بحث درباره جدول (3-17) 89

نتیجه گیری.. 90

پیشنهادات.. 91

منبع:

1- Guibourt, N. J. B. G. Histoire Abrégée des Droques Simples (Abridged History of Simple Drugs). Volume 2.Paris, L. Colas. 1820. pages 160-161.

2- Guibourt, N. J. B. G. Histoire Naturelle des Drogues Simples, ... , 6th ed. Paris, J. B. Baillière et fils. 1869. bottom of page 377.

3- Kennedy.R.O, Thornes.R.D,wiley and Sons: Chichester,1997.

4-  Mitsuya.M, Suzuki.T, Koyama.T, Appl. Phys. Lett. 77(2000) 3272.

5- Sasano.K, Takaya.J, Iwasawa.N, Am.J. Chem. Soc., 2013, 135, 10954-10957.

6- Sashidhara.K. V, Palnati.G. R, AvulaS. R, Kumar.A, Synlett, 2012, 23, 611-621.

7- Su.C. Chen.Z.-C,.Zhen.Q.-G, Synthesis, 2003, 555-559.

8- Rao.H.S.P, Sivakumar.S, J. Org. Chem., 2006, 71, 8715-8723.

9-.Qi.Y.Li.Z, Wang.H, Fu.X, Duan.C, Org.J. Chem., 2012, 77, 2053-2057.

10- Majumdar.K.C, Ansary.I, Samanta.S, Roy.B, Synlett, 2011, 694-698.

11-Yamamoto.Y, Kirai.N, Org. Lett., 2008, 10, 5513-5516.

12- Weber, U.S.; Steffen, B.; Siegers, C.P. Res. Commun. Mol. Pathol.Pharmacol., 1998, 99, 193.

13-  Patil, A.D.; Freyer, A.J.; Drake, S.E.; Haltiwanger, R.C.; Bean,M.F.; Taylor, P.B.; Caranfa, M.J.; Breen, A.L.; Bartus, H.R.; Johnson,R.K.; Hertzberg, R.P.; Westley, J.W. J. Med. Chem., 1993, 36,4131.

14- Yun, B.S.; Lee, I.K.; Ryoo, I.J.; Yoo, I.D. J. Nat. Prod., 2001, 64,1238.

15- Cheng, J.F.; Ishikawa, A.; Ono, Y.; Arrhenius, T.; Nadzan, A.Bioorg. Med. Chem., 2003, 13, 3647.

16-  Zaha, A.A.; Hazem, A. Microbiologica., 2002, 25, 213.

17- Whittaker, M.; Floyd, C.D.; Brown, P.; Gearing, A.J.H. Chem.Rev., 1999, 99, 2735.

18- Maly, D.J.; Leonetti, F.; Backes, B.J.; Dauber, D.S.; Harris, J.L.;Craik, C.S.; Ellman, J.A. J. Org. Chem., 2002, 67, 910.

19-VivekPolshettiwar, Rajender S. Varma, "Green chemistry by nano-catalysis", Green Chem, Vol. 12, pp. 743–754, (2010).

20-Wei Liu, "CATALYST TECHNOLOGY DEVELOPMENT FROM MACRO- MICRO- DOWN TO NANO-SCALE", CHINA PARTICUOLOGY, Vol. 3, No. 6, pp. 383-394, (2005).

21- Gupta.R,Paul.S,Loupy.A,synthesis,2007,34,2835-2838.

22-Gopalakrishnan.M,Sureshkumar.P,Kanangarajan.V,Thanusu.j,and Thirunavukkarasu.S,J.Korean.Chem,Society,2007,4,51.

23-Rostamizadeh.S,Shadjou,N,Amani.A,M,Balalaie.S,J.chinese. chem. Let,2008,19,1151-1155.

24-Fulchand.C, Balaji. M, Jagdish. B, Milind. U, Madhav. W,Murlidhar .Shand Narayan. Sh , An Efficient Synthesis of Coumarins,2008.41-44.

25-Kennedy.R.O, Thornes.R.D,Wiley and Sons: Chichester,1997.

26 -A. Adronov, S. L. Gilat, J. M. J.Frechet, K. Ohta, F. V. R.Neuwahl, G. R. Fleming,

J. Am.Chem. Soc. 122 (2000) 1175.

27-Myers RB., Parker M., Grizzle WE. synthesis of stilbenecoumarin

hybrid compounds & compounds has been reported as anticancer

activity. J Cancer Res ClinOncol.1994; 12: 11-23.

28-Ojala T. PhD Thesis, University of Helsinki, Helsinki, Finland.

2001; 95-106.

29-Thornes RD., Lynch G., Sheehan MW. Relationship between

structure and Anti-Coagulant activity of coumarin derivatives. Lancet.

1982; 2: 328-339.

30-Velasco-Velazquez MA.,Agramonte-Hevia J., Barrera D.,Jimenez-Orozco A., Garcia-Mondragon MJ., Mendoza-PatinoN.Synthesis& biological evaluation of novel coumarin based inhibitors ofCDC25 inhibitors. Cancer Letts.2003; 19: 167-179.

31-Vuky J., Motzer RJ.Synthesis & pharmacological evaluation ofcoumarin derivatives as cannabinoid receptor antagonist & inverse agonist& reported 5-sub.3-benzylcoumarin derivatives.UrolOncol.2000; 5:240-249.2005.

32-Pechmann, H.; Duisberg, C. Chem. Ber.1883, 16, 2119.

33- For a review, see: Org. React. 1953, 7, 1–58.

34- Bose, A. K.; Pednekar, S.; Ganguly, S. N.; Chakraborty,G.; Manhas, M. S. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 8351.

35- Bose, A. K.; Manhas, M. S.; Pednekar, S.; Ganguly, S. N.;Dang, H.; He, W.; Mandadi, A. Tetrahedron Lett. 2005, 46,1901.

36-Biginelli, P. Chem. Ber.1891, 24, 1317, 2962; Biginelli, P.Chem.Ber.1893, 26, 447.

37-Kathuria A., Gupta A., Priya N., Singh P., Raj H.G., Prasad A.R., Parmar V.S., Sharma S.K.,Bioorg. Med. Chem., 17 (4), 1550, 2009.

38-Musicki B., Periers A.M., Laurin P., Ferroud D., Benedetti Y., Lachaud S., Chatreaux F.,Haesslein J.L., IItis A., Pierre C., Bioorg. Med. Chem. Lett., 10, 1695, 2000.

39-Inoue Y., Kondo H., Taguchi M., Jinbo Y., Sakamoto F., Tsukamoto G., J. Med. Chem., 37,586, 1994.

40-Abdolmohammadi S., Balalaie S., Tetrahedron Lett., 48, 3299, 2007

Rafael martinz-palou, Ionic liquid and microwave assisted organic synthesis : A green andsynergic couple, J. Mex. Chem. Soc., 51(4), 252-264, 2007.

41-Khadijah M. Al- Zaydi, Microwave assisted synthesis, part 1: rapid solventless synthesis of 3- substituted coumarins and benzocoumarins by microwave irradiation of the corresponding enaminones, Molecules, 8, 541-555, (2003).

42-Olayinka O. Ajani and Obinna C. Nwinyl, Microwave assisted synthesis and evalution of antimicrobial activity of 3 -{3- (s- aryl and s- hetero aromatic) acryloyl} -2H chromen- 2-one derivatives, Journal of Heterocyclic Chemistry, 47, 179-187, (2010)