پایان نامه سنتز سبز 2- فنیل ایمیدازول های جوش خورده با استفاده از مایع یونی

فهرست:

عنوان                                                                                                                صفحه

چکیده فارسی..................................................................................................................................................ض

چکیده انگلیسی..................................................................................................................................................b

فصل اول: مقدمه و تئوری..................................................................................................................................1

1-مقدمه.............................................................................................................................................................2

1-1 ایمیدازول...................................................................................................................................................2

1-2 ایمیدازول های استخلافی..........................................................................................................................3

1-2-1 روش های سنتز ایمیدازول های استخلافی...........................................................................................5

1-2-1-1 سنتز ایمیدازول های تک استخلافی با :............................................................................................5

1-2-1-1-1 کاتالیزگر یدید مس......................................................................................................................5

1-2-1-1-2 پای پیریدین.................................................................................................................................5

1-2-1-1-3 دی متیل آمین...............................................................................................................................6

1-2-1-1-4 کربن دی سولفید.........................................................................................................................7

1-2-1-1-5 تیوفن-2-کربوکسیلیک اسید........................................................................................................7

1-2-1-2 سنتز ایمیدازول های دو استخلافی با:...............................................................................................8

1-2-1-2-1 گلی اکسال...................................................................................................................................8

1-2-1-2-2 α-هیدروکسی.کتون.....................................................................................................................9

1-2-1-2-3 2-برمو-1-آریل اتانون.................................................................................................................9

1-2-1-2-4 اروتروپین....................................................................................................................................10

1-2-1-2-5 واکنش نورشیمیایی......................................................................................................................10

1-2-1-3 سنتز ایمیدازول های سه استخلافی با:..............................................................................................11

1-2-1-3-1 کاربن...........................................................................................................................................11

عنوان                                                                                                               صفحه

1-2-1-3-2 کاتالیزگر SILLP.........................................................................................................................12

1-2-1-3-3 کمک کاتالیزگر لیتیم برمید...........................................................................................................13

1-2-1-3-4 بنزیل گوانیدین.............................................................................................................................13

1-2-1-3-5 کاتالیزگر رودیوم (II)...................................................................................................................14

1-2-1-4 سنتز مشتقات چهار استخلافی ایمیدازول با:.....................................................................................15

1-2-1-4-1 10،1-فنانترولین-6،5-دی اون.....................................................................................................15

1-2-1-4-2 نیترو اولفین..................................................................................................................................16

1-2-1-4-3 کاتالیزگر فروفولید........................................................................................................................17

1-2-1-4-4 ترشیو بوتیل هیدروپراکساید.........................................................................................................18

1-2-1-5 سنتز مشتقات ایمیدازول جوش خورده با:........................................................................................18

1-2-1-5-1 L-پرولین.....................................................................................................................................18

1-2-1-5-2 باز شیف.......................................................................................................................................19

1-2-1-5-3 فروسن کربالدهید.........................................................................................................................20

1-2-1-5-4 سیکلو هگزانون............................................................................................................................21

1-2-1-5-5 کاتالیزگر K10 پوشیده شده با تیتانیوم (K10Ti)..........................................................................21

1-2-1-5-6 کاتالیزگر انتقال فازTBAB...........................................................................................................22

1-2-1-5-7 واکنش حلقه زایی آزید-آلکین.....................................................................................................23

1-2-1-5-8 هیدروژن سیانید.......................................................................................................................... 24

فصل دوم: بحث و نتیجه گیری..........................................................................................................................26

2- بحث و نتیجه گیری.....................................................................................................................................27

عنوان                                                                                                                صفحه

2-1 هدف تحقیق ............................................................................................................................................27

2-2 روش تحقیق ............................................................................................................................................27

2-2-1 تهیه 5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1).................................27

  2-2-2 تهیه ترکیب 4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول

         (a4)......................................................................................................................................................31

2-2-2-1 اثر کاتالیزگر.....................................................................................................................................31

2-2-2-2 اثر مقدار کاتالیزگر...........................................................................................................................32

2-2-2-3 اثر دما..............................................................................................................................................33

2-2-2-4 اثر امواج فرا صوت..........................................................................................................................33

2-2-3 مکانیسم پیشنهادی تهیه مشتقات بنزوایمیدازول های با استخلاف آزو a-j4........................................38

2-3 نتیجه گیری...............................................................................................................................................42

2-4 پیشنهاد برای کارهای آینده.......................................................................................................................42

فصل سوم: کارهای تجربی...............................................................................................................................43

3- کارهای تجربی............................................................................................................................................44

3-1 تکنیک های عمومی و اطلاعات دستگاه ها..............................................................................................44

  3-2 روش عمومی سنتز کربوکسیلیک اسیدهای دارای اتصال آزو با استفاده از سالیسیلیک اسید و مشتقات   

      آنیلین..........................................................................................................................................................44

  3-3 روش عمومی سنتز مشتقات بنزایمیدازول دارای اتصال آزو با استفاده از کربوکسیلیک اسیدهای دارای

      اتصال آزو و اورتو-دی آمین های آروماتیک در مجاورت مایع یونی BBIMB و DBU-OAc................45

عنوان                                                                                                                صفحه

3-4 تهیه 5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1).....................................46

3-5 تهیه 5-( فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (b1)....................................................................46

3-6 تهیه 5-((2-نیترو-4-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (c1).......................................47

3-7 تهیه 5-((4،2-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (d1)............................................47

3-8 تهیه 5-((4،2-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (e1)............................................48

3-9 تهیه 5-((5،4،2-تری.کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی.بنزوئیک اسید (f1)........................................48

3-10 تهیه 5-((4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (g1)...................................................49

3-11 تهیه 5-((2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (h1)...................................................49

3-12 تهیه 5-((2،4،6-تری متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (i1).....................................50

3-13 تهیه 5-((2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (j1)....................................................50

3-14 تهیه 4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول (a4)..........51

3-15 تهیه 2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)-4-(فنیل دی آزنیل)فنول (b4).........................................52

3-16 تهیه 4-((4-کلرو-2-نیترو.فنیل).دی.آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول.(c4)..........53

3-17 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(d4)........................54

3-18 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی نیترو فنیل)دی.آزنیل)فنول.(e4)........................55

3-19 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((5،4،2-تری.کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(f4)....................56

3-20 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(g4).................................57

3-21 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(h4).................................58

3-22 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2،4،6-تری.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول(i4).....................59

3-23 تهیه 2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(j4)..................................60

عنوان                                                                                                                صفحه

3-24 روش تهیه مایع یونی BBIMB...............................................................................................................61

3-25 روش تهیه مایع یونی DBU-OAc..........................................................................................................61

فصل چهارم: طیف ها........................................................................................................................................63

طیف FT-IR

5-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (a1).....................................................64

5-( فنیل دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (b1)...................................................................................65

5-((2-نیترو-4-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (c1).......................................................66

5-((4،2-دی متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (d1)............................................................67

5-((4،2-دی نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (e1)............................................................68

5-((5،4،2-تری.کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی.بنزوئیک اسید (f1)........................................................69

5-((4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (g1).....................................................................70

5-((2-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (h1).....................................................................71

5-((2،4،6-تری متیل فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (i1)........................................................72

5-((2-کلرو فنیل) دی آزنیل)-2-هیدروکسی بنزوئیک اسید (j1)......................................................................73

4-((2-کلرو-4-نیترو فنیل) دی آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول (a4)

FT-IR...............................................................................................................................................................74

1H NMR..........................................................................................................................................................75

13C NMR.........................................................................................................................................................76

2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)-4-(فنیل دی آزنیل)فنول (b4)

FT-IR...............................................................................................................................................................77

1H NMR..........................................................................................................................................................78

عنوان                                                                                                                صفحه

13C NMR.........................................................................................................................................................80

4-((4-کلرو-2-نیترو.فنیل).دی.آزنیل)-2-(H1-نفتو]3،2-[dایمیدازول-2-ایل)فنول.(c4)

FT-IR...............................................................................................................................................................81

1H NMR..........................................................................................................................................................82

13C NMR.........................................................................................................................................................84

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(d4)

FT-IR...............................................................................................................................................................86

1H NMR..........................................................................................................................................................87

13C NMR.........................................................................................................................................................89

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4،2-دی نیترو فنیل)دی.آزنیل)فنول.(e4)

FT-IR...............................................................................................................................................................91

1H NMR..........................................................................................................................................................92

13C NMR.........................................................................................................................................................94

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((5،4،2-تری.کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(f4)

FT-IR...............................................................................................................................................................96

1H NMR..........................................................................................................................................................97

D2O NMR.......................................................................................................................................................99

13C NMR.......................................................................................................................................................100

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((4-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(g4)

FT-IR.............................................................................................................................................................102

1H NMR........................................................................................................................................................103

عنوان                                                                                                                صفحه

13C NMR.......................................................................................................................................................105

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-نیترو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(h4)

FT-IR.............................................................................................................................................................106

1H NMR........................................................................................................................................................107

13C NMR.......................................................................................................................................................109

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2،4،6-تری.متیل.فنیل)دی.آزنیل)فنول(i4)

FT-IR.............................................................................................................................................................111

1H NMR........................................................................................................................................................112

13C NMR.......................................................................................................................................................114

2-(H1-بنزو [d]ایمیدازول-2-ایل)-4-((2-کلرو.فنیل)دی.آزنیل)فنول.(j4)

FT-IR.............................................................................................................................................................116

1H NMR........................................................................................................................................................117

13C NMR.......................................................................................................................................................119

مایع یونی BBIMB

FT-IR.............................................................................................................................................................121

مایع یونی DBU-OAc

FT-IR.............................................................................................................................................................122

1H NMR........................................................................................................................................................123

منابع.................................................................................................................................................................125

منبع:

[1] Zhou, H. C.; Liu, C. Z.; Xie, G. R.; Zhao, M. H. Chin. Chem. Lett. 1997, 8, 21.

[2] Griffiths, G. J.; Hauck, M. B.; Imwinkelried, R.; Kohr, J.; Rotten, C. A.; Stucky, G. C. J. Org.

      Chem.1999, 64, 8084.

[3] http://en. Wikipedia. Org/ Wiki/ Imidazole.

[4] Davood, A.; Khodarahmi, G.; Alipour, E.; Dehpour, A.; Amini, M.; Shafiee, A. Boll. Chim. Farm.

        2011, 140, 381.

[5] Griffiths, J. G.; Hauck, B. M.; Imwinkelried, R.; Kohr, J.; Rotten, A. C.; Stucky, C. G. J. Org.

        Chem. 1999, 64, 8084.

[6] Hulme, C.; Gore, V. Curr. Med. Chem. 2003, 10, 51.

[7] Tang, D.; Li, L. X.; Guo, X.; Wu, P.; Li, H. J.; Wang, K.; Jing, W. H.; Chen, H. B. Tetrahedron.

      2014, xxx, 1.

[8] Baran, P.; Omalley, D.; Zografos, L. A. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 4762.

[9] Wu, T. F.; Liu, P.; Ma, W. X.; Xie, W. J.; Dai, B. Chin. Chem. Lett. 2013, 24, 893.

[10] Mukhopadhyay, C.; Tapaswi, K. P.; Butcher, J. R. Arkivoc. 2011, ii, 331.

[11] Zampieri, D.; Mamolo, G. M.; Vio, L.; Banfi, E.; Scialino, G.; Fermeglia, M.; Ferrone, M.;  Pricl,

       S. Bioorg. Med. Chem. 2007, 15, 7444.

[12] Stella, R. C.; Rajam, S.; Venkatraman, R. B. Int. J. Chem. Tec. Res. 2012, 4, 1447.

[13] Acrell, J.; Boulton, J. A. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1973, 4, 351.

[14] Khalili, B.; Rimaz, M. Curr. Chem. Lett. 2014, 3, 49.

[15] Eicher, T.; Hauptman, S. The chemistry of heterocycles. ISBN: 3-527-30720-6. 2003, 165.

[16] Dandale, G. S.; Solanki, R. P. Rasayan. J. Chem. 2011, 4, 875.

[17] Bratulescu, G. Cheminform. DOI:10.1055/s-0029-1216841. 2009, 2319.

[18] Auria, D. M.; Deluca, E.; Mauriello, G.; Racioppi, R. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1998, 1, 271.

[19] Jing, B. X.; Pan, X.; Li, Z.; Shi, C. Y. Syn. Commn. 2009, 39, 492.

[20] Wu, L.; Jing, X.; Zhu, H.; Liu, Y.; Yan, C. J. Chil. Chem. Soc. 2012, 57, 1204.

[21] Jourshari, S, M.; Mamaghani, M.; Shirini, F.; Tabatabaeian, K.; Rassa, M.; Langari, H. Chin.

      Chem. Lett. 2013, 24, 993.

[22] Stoyanov, V. M.; Elchaninov, M. M.; Pozharskii, A. F. Chem. Heterocycl. Compd. 1991, 27,

        1140.

[23] Horneff, T.; Chuprakov, S.; Chernyak, N.; Gevorgyan, V.; Fokin, V. V. J. Am. Chem. Soc. 2008,

        130, 14972.

[24] Ebrahimizadeh, N.; M. Sc. Dissertation, Efficent one-pot synthesis of novel polysubstituted

        imidazole derivatives using KHSO4 catalysts. Islamic Azad University of Rasht Branch, Rasht,

        Iran, 2013.

[25] Liu, X.; Wang, D.; Chen, B. Tetrahedron. 2013, 69, 9417.

[26] Aziizi, N.; Manochehri, Z.; Nahayi, A.; Torkashvand, S. J. Mol. Liq. 2014, 196, 153.

[27] Vikrant, K.; Ritu, M.; Neha, S. Res. J. Chem. Sci. 2012, 2, 18.

[28] Safari, J.; Ravandi, G. S.; Akbari, Z. J. Adv. Res. 2013, 4, 509.

[29] Das, J. P.; Das, J.; Ghosh, M.; Sultana, S. Green. Sustainable. Chem. 2013, 3, 6.

[30] Pandya, N. A.; Agrawal, K. D. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 1835.

[31] Maity, S.; Pathak, S.; Pramanik, A. Tetrahedron Lett. 2013, 54, 2528.

[32] Prabhu, M.; Radha, R. Asian J. Pharm. Clin. Res. 2012, 5, 154.

[33] Sadeshkumar, A.; Manivannan, R.; Elango, P. K. J. Organomet. Chem. 2014, 750, 98.

[34] Oehling, H.; Schafer, W.; Schweig, A. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1971, 10, 656.

[35] Kannan, V.; Sreekumar, K. J. Mol. Catal. A: Chem. 2013, 376, 34.

[36] Khalafinezhad, A.; Rad, N. M.; Hakimelahi, H. G.; Mokhtari, B. Tetrahedron. 2002, 58, 10341.

[37] Xiao, Y.; Zhang, L. Org. Lett. 2012, 14, 4662.

[38] Boulanger, E.; Anoop, A.; Nachtigallova, D.; Thiel, W.; Barbatti, M. Angew. Chem. Int. Ed.

        2013, 52, 8000.

[39] Farokhian, P.; M. Sc. Dissertation, Green synthesis of novel 2-phenyl benzoxazoles using ionic

        liquid. Islamic Azad University of Rasht Branch, Rasht, Iran, 2014.